초미세 MICRO DSC의 센서는 열포착률 95%의 3차원 센서기술이 적용 되었으며, 스위스 제네바 근교에 위치한 KEP Technologies 그룹 계열 세타람에서 연구 개발 되었습니다. DSC 상위버전 칼벳(CALVET) 의 11가지 버전 모두에 적용 되었을 뿐 아니라, TGA 상위 버전들 템이스(THEMYS) 버전 몇가지에도 3D DSC 센서 기술이 적용 되어 있습니다.
1. 샘플 홀더를 360도 완전히 감싸는 3D DSC 센서 기술 :
CALVET 열량계 라인은 우수한 3D 센서 기술이 적용 되었습니다. 이 디자인에서는 시료와 기준 셀을 열전쌍 배열이 완전히 둘러싸고 있어, 복사·대류·전도 등 모든 형태의 열을 측정할 수 있습니다. 3D 센서는 최대 95%의 열포착 효율을 가지며, 타사의 일반적인 플레이트형 DSC 센서는 30~50% 열포착 효율 수준에 불과합니다.
2. 3D DSC 센서의 측정 온도 범위 :
영하 ~ 1,600℃ 범위에서 우수한 측정 정확도와 반복도를 보여 줍니다. 반면에 일반적인 평판형 2D DSC센서 시스템은 700℃ 이상의 고열 환경에서는 측정 정확도가 매우 떨어지게 됩니다.
3. Joule Effect(줄 효과)라 불리는 특수한 전기적 보정으로 초정밀 정확도 실현 :
이 Calibration(보정)은 임의의 일정 온도나 승온 조건에서 수행될 수 있으며, 측정 시 교정 소재의 품질과 교정시 환경에 영향을 받을 수 있는 교정용 용융열량 참조 물질(reference material)을 필요로 하지 않습니다. 3D 센서의 높은 열포착 효율과 절대적인 Joule 효과 보정의 결합은, 시료의 성질이나 매트릭스(고체, 액체, 기체, 분말 등)에 무관하게 비교할 수 없는 수준의 측정 정확도를 제공합니다. 페이지 하단에 줄 효과 캘리브레이션에 대한 상세한 설명이 있습니다.
4. 대형 샘플 측정 가능 :
일반적인 2차원 판형 DSC센서는 구조적인 한계로 인해 40~50% 의 열손실율이 발생하고, 샘플 측정 최대 도가니(=팬)는 최대 30~120㎕ 부피 이내로 한정짓게 되나, 세타람사의 3D DSC센서는 95%의 높은 열포착률을 가지고, 다음과 같은 대형 샘플 측정도 가능 합니다.
소형 샘플 분석용 모델 CALVET PRO의 경우 320㎕ 샘플 도가니를 수용 할 수 있어서 다양한 샘플 크기와 샘플의 부피가 급격히 팽창하는 소재의 열분석에 큰 장점이 있습니다. 모델 CALVET LV의 경우 샘플크기 최대 93.3 ㎖로 밧데리 등 대형 샘플에 대하여 초정밀 열량 변화 및 DSC 측정을 할 수 있습니다.
3D 센서와 Joule 효과 보정을 기반으로, CALVET 열량계 모델들은 가장 정확한 온도 제어 측정 및 다음 항목의 측정을 할 수 있습니다.
• 열(Heat): 초미세 발열 또는 흡열 현상의 특성 분석
• 비열 용량(Cp): 아민 계열 등, 수용액과 같은 비열 측정이 어려운 물질도 정확한 측정이 가능. 열전달 계산이나 열관리와 같은 주요 열물성치가 필요한 모든 응용 분야
2차원 2D DSC 센서 — 샘플 도가니의 아래 표면만 측정
3차원 3D CALVET DSC 센서 — 샘플 도가니 전체의 부피 측정
아래 그림 오른쪽 1b-3D의 열량측정센서는 3D Calvet DSC센서로써, 여러개의 열정쌍(Thermocouple)을 직렬로 이루어진 링으로 연결된 열전퇴(=thermopile) 구조 입니다. 이 열전퇴는 열량계 블록내에서 실험 샘플과 팬(=도가니)를 360도 둘러싸며 높은 열전도도를 가집니다. 열전퇴의 방사형 배열은 거의 완전한 열전대 센서의 통합을 보장하며, 이는 3차원 3D 센터 타입 DSC는 전체 온도 범위에서 평균적으로 94+/-1 % 의 열이 3D센서를 통해 전달되는다는 효율 비율 계산으로 검증 됩니다.(아래 그림 2b)
**2D DSC 센서는 온도를 증가 시킬 수록 열량 측정 효율이 50에서 20%로 점점 떨어짐을 보여 줍니다(아래 좌측 그림 2a)
**3D Calvet DSC센서와 같은 높은 열 전도도의 해당 열전대 센서는 열량 측정 샘플 블록 내의 실험 볼륨을 모두 둘러싸고 있습니다. 이러한 열전대 센서의 방사형 배열은 열포착 효율의 거의 완전한 통합을 보장합니다. 이는 3D Calvet DSC 센서가 전체 가열 측정 온도 범위에서 열효율의 평균 94 ± 1%가 센서를 통해 전달된다는 것을 나타내는 효율 비율 계산을 (아래 우측, 그림 2b)와 같이 보여 줍니다.
-또 다른 매우 중요한 점은 몇 가지 극단적인 경우를 제외하고 3D DSC 센서의 감도가 더 이상 도가니(=팬)의 유형이나, 퍼지 가스 유형, 유량의 영향을 크게 받지 않는다는 것입니다.
-또한 수용액의 저온 측정이나, 1,200도씨 이상의 소재 금속 세라믹 등의 고온의 시험분석에서 일반적인 2D DSC센서의 측정 민감도가 많이 떨어지게 되나, 3D Calvet DSC센서는 이를 극본한 기술로 측정 민감도와 정확도가 매우 뛰어납니다.
연구설계 세타람 사 스위스 소재–>웹사이트
제조 세타람 사 프랑스 (제네바 서쪽 1.5시간 거리)
최종출하 세타람 사 프랑스
모델명 칼벳 Family (=칼벳 7가지 버전)
한국대리점 한미산업
1.모델 CALVET (소형~중형 크기 시료 측정용) ;
2.모델 CALVET CRYO (초저온 시료 측정용) ;
3.모델 CALVET HT ( 최대 600℃ 고온 시료 측정용) ;
4.모델 CALVET PRO (소형 시료 측정용):
5.모델 CALVE LV (대형 크기 시료 측정용) ;
6.모델 CALVET DC ( 최대 1,600℃ 고온 측정용) :
7.모델 CALVET DC 알렉시스 (최대 1,000℃ 고온 측정용) ;
=> 상세 설명 사이트
MICROCALVET 라인의 마이크로열량계는 최신 3D DSC 센서 설계를 적용하고 있습니다. 이 설계는 샘플 시료름 담는 셀(=홀더)과 기준 셀(=홀더)을 반도체 기반의 펠티어 소자(Peltier element)로 둘러싸는 방식으로, 복사, 대류, 전도 등 모든 형태의 열 흐름을 측정할 수 있습니다. 이 3D DSC센서는 최대 95%의 열 감지 효율을 자랑하며, 이는 일반적인 평판형 DSC(차등 주사 열량계) 센서의 효율인 30~50%와 비교해 탁월한 성능 차이를 보입니다
MICROCALVET 열량기에서는 이 줄 효과를 활용하여 기기 자체에서 열을 인위적으로 생성합니다. 즉, 기기 내부에 일정한 전류를 흘려서 정확한 양의 열을 발생시키고, 이를 기준으로 센서의 반응을 보정하는 방식입니다.
이 방식의 장점은 다음과 같습니다:
왜 중요 한가요?
기존 DSC 방식은 표준물질을 이용해 보정을 해야 함으로, 시료 상태나 실험 환경에 따라 오차가 발생할 수 있습니다. 반면 줄 효과 보정은 실험 조건과 상관없이 절대적인 열량 기준을 제공하므로, 특히 정밀한 열 측정이 필요한 재료 과학, 제약, 촉매 연구 등에 매우 유리합니다.
***Joule Effect Calibration (CALVET 방식)
원리:
특징:
***일반 DSC Calibration (표준물질 사용 방식)
원리:
문제점:
***액체의 비열 측정이 까다로운 이유
이러한 이유들로 인해 정확한 열량 측정이 어렵고, 기존 보정 방식(예: 기준 물질 비교)이 충분한 정확도를 제공하지 못하는 경우가 많습니다.
***줄 효과 보정이 유리한 이유
특히, 줄 효과 보정은 시료의 물리적 상태(고체, 액체, 기체)에 관계없이 동일한 원리로 열량을 정량화할 수 있기 때문에, 액체처럼 불안정한 상태에서도 상대적으로 높은 신뢰도를 유지할 수 있습니다.
SETARAM CALVET 시리즈(칼로리미터)는 시료 샘플 측정시, *2개의 셀(샘플 셀 + 레퍼런스 셀)*을 동시에 사용하는 구조인데, 이 방식의 핵심적인 장점은 다음과 같습니다 :
A. 노이즈 감소 & 높은 감도
B. 정확도 향상
C. 재현성 개선
요약 하면, *이중 셀 구조는 “환경 변화나 장치 자체 노이즈를 제거하고, 샘플에서만 발생하는 진짜 열효과를 더 민감하고 정확하게 잡아내는 것”*이 가장 큰 장점입니다.
1.배터리 열 안정성 평가
Karlsruhe Institute of Technology (KIT)의 IAM-AWP 배터리 열량계 연구소에서는 **Calvet 열량계(C80)**를 활용하여 리튬이온 배터리의 열적 거동을 정밀하게 분석하였습니다. 이 연구에서는 NMC622 양극재를 사용하는 코인 셀을 대상으로, 열 폭주(thermal runaway) 발생 전후의 발열 반응을 조사하였습니다. 이를 통해 배터리 구성 요소의 열 안정성과 반응 메커니즘을 이해하고, 안전한 배터리 설계에 기여하였습니다.
2.고분자 열 특성 분석
고분자 재료의 유리전이 온도(Tg), 용융 및 결정화 엔탈피, 비열(Cp), 열 안정성 등을 평가하기 위해 Calvet 열량계가 활용됩니다. 예를 들어, 폴리머의 열적 분해 메커니즘이나 산화 안정성을 분석하여, 신뢰성 높은 고분자 제품 개발에 기여할 수 있습니다.
3.촉매 반응 및 흡착 탈착 연구
Calvet 열량계는 촉매 반응의 발열/흡열 특성을 정밀하게 측정할 수 있어, 촉매의 활성도 평가나 반응 메커니즘 규명에 유용합니다. 또한, 흡착제의 열적 특성을 분석하여, 가스 흡착 및 저장 시스템의 효율성을 향상시키는 데 활용됩니다.
산화 환원, 부식 실험 (REDOX, Corrosion)
• 모델 CALVET PRO는 직접적인 전기화학적 부식 실험보다는 가스-고체 상호작용과 관련된 산화·환원 반응 연구에 주로 사용됩니다. 고압·고온 환경에서 촉매, 수소 저장 물질, 에너지 물질 등 다양한 소재의 열적 안정성 및 반응특성 및 반응속도를 분석하는데 적합합니다.
• 모델대표적인 적용 소재: 금속 및 합금 고온 산화 환경에서의 내산화성 평가. 촉매:를 이용하여 산화·환원 반응 중 발생하는 열량 측정.
바이오 물질
모듈 교체형으로 1대의 분석기에서 편하게 다양한 센서와 측정 장치를 교체 사용 가능 합니다. 3D MICRO DSC 센서 기본 장착
1. Joule(주울) 효과 라고 불리는 전기 캘리브레이션이 된 매우 안정적인 열측정 센서의 기술이 적용 되었으며, 고효율 고정밀의 마이크로 단위의 열량 까지 측정이 가능한 Calvet 3D sensor 장착
->일반 열량 측정센의 측정된 열 =>샘플에 의해 발생된 총 열의 30-50% + 열 교정의 70~30%. 교정 불확실성이 높으며, 신호의 큰 부분에서 충격이 있습니다.
->세타람사의 3D 마이크로 DSC 센서로 측정된 열 => 샘플에 의해 발생된 전체 열의 90% + 열 교정의 <10%. 교정 불확실성이 낮으며, 신호의 작은 부분만 충격이 있습니다.
2. 측정 센서와 제어 요소 ; DSC, 3D MICRO DSC, Cp(열용량), TGA, EGA(진화된 가스분석), 가스흡착분석, 습기제어측정, 압력 진공, 부식성 반응성 가스 열량계, 커플링(개스프로 옵션)
3. 온도 제어 (선택) ; 주변온도~ +600℃ , 주변온도~ +830°C, -120 to 200 °C (with cooling accessory 옵션)
4. 압력 제어 범위 : 최대 제어 및 측정 =>400 BAR = 40 MPa = 5,800 PSI (제곱인치파운드)
5. 외부 분석기 연결 가능 ; Manometry, BET, Gas Analyzers, Humidity Controllers and Gas panels.
6. 매우 편리한 상호 교환 도가니와 한개의 분석기에서 까다로운 시험이 가능 ; 고압력(500bar), 고진공 (10-4 mbar)의 연구와, 압력제어 측정, 충전층 반응기 실험 등 가능.
7. 소형 샘플인 고체 소재,액체 측정 분석용 : 소형 2~3mg, 최대 약 320㎕ 까지 샘플까지 측정이 매우 정밀하여, 소재 및 액체의 샘플량이 제한적이어서 측정이 어려 웠던 비중이 작은 파우더나 많은 부피가 필요한 액체 샘플, 부피 팽창이 심한 소재의 측정이 가능 합니다. 특히 비열(Specific Heat)의 측정 정확도와 반복도가 매우 높습니다.
8. 소프트웨어 ; CALISTO 운영 분석 소프트웨어에는, 옵션에 따라 고객이 요청한 100개 이상의 기능이 포함되어 있으며, 열 분석 분야에서 가장 강력하고 유연하며 직관적인 데이터 처리 소프트웨어 입니다.
실험 측정 분석 사례 :
Heat Capacity of Elastomers (=엘라스토머 소재의 열용량 비열 측정)
모델 CALVET PRO DSC 로 측정분석
소개
엘라스토머는 유리 전이 근처에서 열용량의 중요한 변화를 보여줍니다. 전이 전후의 열용량에 대한 지식은 화합물의 사용 및 응용에 큰 유용성을 갖습니다. DSC 방법에서 열용량(Cp)은 샘플이 가열될 때 발생하는 열량에 비례합니다. Cp를 정확하게 결정하려면 두 번의 실행이 필요합니다. 첫 번째 실행은 빈 셀(샘플 및 참조)을 사용하고 두 번째 실행은 동일한 셀을 사용합니다. 샘플과 함께 두 실행의 곡선 사이의 차이는 샘플의 열용량을 나타냅니다.
실험
• 시료 : 천연고무(156.7mg) 폴리클로 로프렌(230.8mg)
• 도가니 : 알루미늄
• 가열 모드 : 스캔 5°C/분
• 대기온도 이하 냉각 액세서리 사용
결과 및 결론
유리전이 전후의 비열의 평균값은 다음과 같습니다. (cal.g-1.°C-1 단위).
Tg 이전 Tg 이후
천연 고무 0.240 0.360
폴리클로로프렌 0.190 0.300
유리 전이로 인한 열용량 변화는 천연 고무의 경우 0.12 cal.g-1.°C-1이고 폴리클로로프렌의 경우 0.11 cal.g-1.°C-1 입니다.
폴리머 소재의 고압 환경에서 유리전이온도 특성 분석 ;
모델 MICRO CALVET 으로 측정 분석
소개
엘라스토머는 유리전이온도(Tg) 이하로 냉각되면 탄성을 잃고 부서지기 쉽습니다. 밀봉 목적으로 사용되는 엘라스토머 O-링의 경우 유리전이온도 Tg는 사용 온도의 최하한에 해당합니다. 고압 시스템에 사용하면 Tg가 더 높은 온도로 이동할 수 있으므로 문제가 발생합니다. 고압 시험 기능을 갖춘 모델 MICRO CALVET은 순수한 등압 온도 스캐닝 실험을 허용하므로 Tg 의존성과 압력을 조사하는데 가장 적합 합니다.
실험
엘라스토머 O-링은 1, 100 및 400 bar의 질소 압력하에서 1K/분의 속도로 -40°C에서 20°C 사이에서 가열 되었습니다.
결과 및 결론
유리 전이 온도(Tg)는 엘라스토머의 열용량 변화 덕분에 각 압력에서 결정될 수 있습니다. Tg는 압력에 따라 증가하며 1bar에서 400bar 사이에서 약 10°C 씩 이동합니다. 첫 번째 접근 방식으로, Tg의 변화는 1의 R2 값이 테스트된 압력 범위에 대한 선형 방정식으로 설명됩니다.
지난 30여년간 국내 Tribology(마찰/마모/연마/윤활), 스크래치 마이크로 물성 고온 경도계, 베어링시험기, 3차원표면 형상측정기 내외경 측정기, 열_분석기, 열경화 시험기 등을 국내에 공급해오면서 기술산업 발전에 조금이나마 노력하여 왔습니다. 미.일.유럽 소재, 유명 제조공급사인 BRUKER, PHOENIX TRIBOLOGY, KEP, SETARAM, SETSMARMT, INNOWEP, TABER, AMTEC, WALKWAY, ANFATEC, SHINTO-HEIDON, ENEOS MATERIALS, TRICO사의 최첨단 장비들을 국내에 소개 및 판매 기술 지원하여 왔으며, 또한 이기술을 바탕으로 일부 품목 제조를 통하여 국산화에도 노력하여 왔습니다.
서울특별시 송파구 정의로 7길 13 (문정동 639-5), 힐스테이트에코송파 오피스동 409호. 문정역 4번 출구에서 5분 거리
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